Guma lub niektóre materiały poliolefinowe mogą uzyskać wymagane właściwości mechaniczne, termiczne lub chemiczne poprzez reakcje sieciowania. W zależności od różnych polimerów i zastosowań, reakcja ta może być również określana jako utwardzanie (zwłaszcza materiały termoutwardzalne) lub wulkanizacja (zwłaszcza guma i materiały zawierające siarkę).
Wśród tych różnych reakcji sieciowania powszechne są wolnorodnikowe reakcje chemiczne. Ogólnie rzecz biorąc, jeden krok zawsze staje się wolnym rodnikiem. Nadtlenki organiczne jako źródło wolnych rodników. W wyniku rozkładu termicznego generują wysoce aktywne rodniki nadtlenowe, które mogą wychwytywać atomy wodoru na szkielecie polimeru, zwłaszcza jednostki CH2 zawierające grupy alifatyczne. Następnie te wielkocząsteczkowe wolne rodniki przechodzą reakcje rozgałęzienia i sieciowania w celu rekombinacji. Nadtlenki organiczne można stosować samodzielnie lub w połączeniu z wielofunkcyjnym monomerem rodnikowym.